一、自吸效應(yīng)校正背景:
自吸效應(yīng)校正背景法是基子高電流脈沖供電時空心陰極燈發(fā)射線的自吸效應(yīng)。
當(dāng)以低電流脈沖供電時,空心陰極燈發(fā)射銳線光譜,測定的是原子吸收和背景吸收的總吸光度。
接著以高電流脈沖供電,空心陰極燈發(fā)射線變寬,當(dāng)空心陰極燈內(nèi)積聚的原子濃度足夠高時,發(fā)射線產(chǎn)生自吸,在極端的情況下出現(xiàn)譜線自蝕,這時測得的是背景吸收的吸光度。
上述兩種脈沖供電條件下測得的吸光度之差,便是校正了背景吸收的凈原子吸收的吸光度。
這種校正背景的方法可對分析線鄰近的背景進(jìn)行迅速的校正,跟得上背景的起伏變化。
高電流脈沖時間非常短,只有0.3 ms,然后恢復(fù)到“空載”水平,時間為1 ms,經(jīng)40 ms直到下一個電流周期,這種電流波形的占空比相當(dāng)?shù)?,所以平均電流較低,不影響燈的使用壽命。
本法可用于全波段的背景校正。對于在高電流脈沖下譜線產(chǎn)生自吸程度不夠的元素,測定靈敏度有所降低。這種校正背景的方法特別適用于在高電流脈沖下共振線自吸嚴(yán)重的低溫元素。
二、塞曼效應(yīng)校正背景
塞曼效應(yīng)校正背景是基于光的偏振特性,分為兩大類:光源調(diào)制法與吸收線調(diào)制法。以后者應(yīng)用較廣。
調(diào)制吸收線的方式,有恒定磁場調(diào)制方式和可變磁場調(diào)制方式。
塞曼效應(yīng)校正背景可在全波段進(jìn)行,可校正吸光度高達(dá)1.5 ~ 2.0的背景,而氘燈只能校正吸光度小于1 的背景,背景校正的準(zhǔn)確度較高,能校正結(jié)構(gòu)背景。
此種校正背景法的缺點是,校正曲線有返轉(zhuǎn)現(xiàn)象。采用恒定磁場調(diào)制方式,測定靈敏度比常規(guī)原子吸收法有所降低??勺兇艌龅蛑品绞降臏y定靈敏度已接近常規(guī)原子吸收法。
三、連續(xù)光源校正背景
先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總光度,再用氘燈(紫外區(qū))或碘鎢燈、氙燈(可見區(qū))在同一波長測定背景吸收(這時原子吸收可以忽略不計),計算兩次測定吸光度之差,即可使背景吸收得到校正。
連續(xù)光源測定的是整個光譜通帶內(nèi)的平均背景,與分析線處的真實背景有差異。空心陰極燈是濺射放電燈,氘燈是氣體放電燈.這兩種光源放電性質(zhì)不同能量分布不同,光斑大小不同,調(diào)整光路平衡比較困難,影響校正背景的能力,由于背景空間、時間分布的不均勻性,導(dǎo)致背景校正過度或不足。氘燈的能量較弱。使用它校正背景時,不能用很窄的光譜通帶,共存元素的吸收線有可能落入通帶范圍內(nèi)吸收氘燈輻射而造成干擾。該法不能校正結(jié)構(gòu)背景。
四、鄰近非共振線校正背景
用分析線測量原子吸收與背景吸收的總吸光度,因非共振線不產(chǎn)生原子吸收,用它來測量背景吸收的吸光度,兩次測量值相減即得到校正背景之后的原子吸收的吸光度。
由于背景吸收隨波長而改變,因此,非共振線校正背景法的準(zhǔn)確度較差。這種方法只適用于分析線附近背景分布比較均勻的場合。